Biopolym. Cell. 2019; 35(6):467-475.
http://dx.doi.org/10.7124/bc.000A19
Молекулярна біофізика
Квантово-хімічні розрахунки термодинамічних параметрів перехідних станів таутомерів вихідної N,N′-дизаміщеної тіосечовини у реакції циклізації при використанні різних розчинників
1Перехода Л. О., 1Єрьоміна Г. О., 1Єрьоміна З. Г., 1Шейкіна Н. В., 1Красовський І. В., 2Красовська М. В., 1Стороженко І. П.
  1. Національний фармацевтичний університет
    вул. Пушкінська, 53, Харків, Україна, 61002
  2. НТК «Інститут монокристалів» НАН України
    Пр. Науки, 60, Харків, Україна, 61001

Abstract

Мета. Теоретичне обґрунтування напрямку проходження реакції циклізації в різних розчинниках за допомогою квантово-хімічних розрахунків термодинамічних параметрів трьох таутомерів 1-етил-3-[4-(6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]тіосечовини. Методи. Квантово-хімічні розрахунки відносних енергій, бар’єрів взаємоперетворення, структурних і термодинамічних параметрів таутомерів вихідної тіосечовини у середовищі діоксану, етанолу, ДМФА та тетрахлорметану були обчислені методами теорії функціонала густини з використанням програми GAUSSIAN 09W. Вплив розчинника враховували у рамках моделі континууму, що поляризується. Результати. Згідно одержаних результатів, в усіх досліджуваних розчинниках реакція циклізації має проходити в одному напрямку з утворенням гідроброміду 3-етил-4-феніл-N-[4-(6,7,8,9-тетрагідро-5Н-[1,2,4]триазоло[4,3-а]азепін-3-іл)феніл]-1,3-тіазол-2(3H)-іміну. Най-менший бар’єр взаємоперетворення таутомерів вихідної тіосечовини повинен спостерігатися при використанні як розчинника діоксану, що свідчить про перевагу проведення синтезу саме у цьому розчиннику порівняно з етанолом, водою, тетрахлорметаном та ДМФА. Висновки. Теоретично обґрунтовано, що для проведення синтезу найбільш доцільним є використання як розчинника діоксану.
Keywords: , , , , ,
Повний текст: (PDF, англійською)

References

[1] Davtyan AH, Asatryan RS, Arsentev SD, Mantashyan AA. The study of potential energy surface of oxygen atom interaction with ethylene. Chem J Armenia. 2015; 68(3):358–66.
[2] Plutecka A, Rychlewska U, Prusinowska N, Gawron´ ski J. Gawron´ ski. Solid solution of two diastereomers of [3a(R,S),7a(R,S)]-3-[(1′R)-1-phenylethyl]perhydro-1,3-benzothiazol-2-iminium chloride. Acta Cryst. 2010; B66:678–86.
[3] Umape PG, Patil VS, Padalkar VS, Phatangare KR, Gupta VD, Thate AB, Sekar N. Synthesis and characterization of novel yellow azo dyes from 2-morpholin-4-yl-1,3-thiazol-4(5H)-one and study of their azo–hydrazone tautomerism. Dyes Pigm. 2013; 99(2):291–8.
[4] Demchenko SA, Yeromina HO, Perekhoda L O, Yadlovsky OJe, Bobkova LS, Demchenko AM. (3-ethyl-4-phenyl-3H-thiazole-2-ylidene)-[4-(6,7,8,9-tetrahydro-5H-[1,2,4]triazolo[4,3-a]azepin-3-yl)phenyl]amine hydrobromide, which possesses analgesic activity: pat. 111015 Ukraine. N u 2016 04704; appl. 26.04.2016; publ. 25.10.2016, Bull. N20.
[5] Perekhoda LO, Yeromina HO, Storozhenko IP, Sheykina NV, Krasovskyi IV, Krasovska MV, Demchenko SA. The presentation of regioselectivity of 1-ethyl-3-[4-(6,7,8,9-tetrahydro-5H-[1,2,4]triazol[4,3-a]azepin-3-yl)phenyl]thiourea cyclization with α-bromoketone. Ž org farm hìm. 2017; 15:1(57):58–63.
[6] Gaussian 09, Revision A.02. MJ Frisch, GW Trucks, HB Schlegel, GE Scuseria, MA Robb, JR Cheeseman, G Scalmani, V Barone, GA Petersson, H Nakatsuji, X Li, M Caricato, A Marenich, J Bloino, BG Janesko, R Gom-perts, B Mennucci, HP Hratchian, JV Ortiz, AF Izmaylov, JL Sonnenberg, D Williams-Young, F Ding, F Lippari-ni, F Egidi, J Goings, B Peng, A Petrone, T Henderson, D Ranasinghe, VG Zakrzewski, J Gao, N Rega, G Zheng, W Liang, M Hada, M Ehara, K Toyota, R Fukuda, J Hasegawa, M Ishida, T Nakajima, Y Honda, O Kitao, H Na-kai, T Vreven, K Throssell, JA Montgomery, JrJE Peralta, F Ogliaro, M Bearpark, JJ Heyd, E Brothers, K N Kudin, VN Staroverov, T Keith, R Kobayashi, J Normand, K Raghavachari, A Rendell, JC Burant, SS Iyengar, J Tomasi, M Cossi, JM Millam, M Klene, C Adamo, R Cammi, JW Ochterski, RL Martin, K Morokuma, O Farkas, JB Foresman, DJ Fox. Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2016.
[7] Zhao Ya, Truhlar DG. The M06 suite of density functionals for main group thermochemistry, thermochemical kinetics, noncovalent interactions, excited states, and transition elements: two new functionals and systematic testing of four M06-class functionals and 12 other functionals. Theor Chem Account. 2008; 120(1-3):215–41.
[8] Demchenko SA, Yeromina HO, Bukhtiarova TA, Bobkova LS, Demchenko AM. Synthesis and analgesic properties of derivatives of (3-allyl-4- aryl-3H-thiazol-2-ylidene)-[4-(6,7,8,9-tetrahydro-5H-[1,2,4]triazol[4,3-a]azepin-3-yl)phenyl]amines. Farm Zn. 2017; 1:67–73.